Come gli altri Archivi toscani anche quello di Siena conserva a parte, nel Diplomatico, le pergamene per lo più nella forma originaria, cioè arrotolate, ma vi si trovano anche pergamene a quaderno e un diplomatico cartaceo. Nell'archivio sono confluite sia le pergamene pervenute allo stato io seguito alle leggi di soppressione delle corporazioni religiose, a cominciare da quelle leopoldine, sia le pergamene che appartenevano ai fondi del comune. Al nucleo più antico, che è quello delle Riformagioni, si sono via via affiancati quello dell'Archivio generale dei contratti e altri di numerosi uffici ed enti pubblici e di privati.
L'archivio si configura attualmente come una raccolta divisa in 77 fondi che nella presente Guida sono stati articolati per località. Per Siena i fondi sono individuati di massima secondo la denominazione dell'ente di provenienza.
L'archivio comprende in totale: Pergamene 60.145 (736-1873: secc. VIII 57, IX 129, X 56, XI 530, XII 780, XIII 17.885, XIV 26.303, XV 979, XVI 2.916, XVII 1.307) XVIII 408, XIX 65).
Centosei volumi di spogli e regesti manoscritti, dei secc. XVII-XX, con qualche inesattezza di data e errore di nomi, sono in complesso indispensabili mezzi di ricerca.
Per il periodo intercorrente tra il 736 e il 1250 esiste anche uno spoglio a stampa del 1908 citato in bibliografia. Per tutto il Diplomatico esiste, inoltre, uno schedario generale in cui le pergamene sono indicate in ordine cronologico indipendentemente dalla provenienza.
Soltanto per le pergamene dei fondi Patrimonio dei resti ecclesiastici (Compagnie) e di altri acquisti di modesta consistenza gli spogli non sono ancora terminati
BIBL.: Guida-Inventario, I, pp. 1-60. ARCHIVIO DI STATO DI SIENA, Inventario delle pergamene conservate nel Diplomatico dall'anno 736 all'anno 1250, a cura di A. LISINI. Siena 1908.
Documenti per la storia dell'arte senese, a cura di G. MILANESI, I, Siena 1854; C. CALISSE. Documenti del monastero di S. Salvatore sul Monte Amiata riguardanti il territorio romano (secoli VIII-XII), in Archivio della società romana di storia patria, XVI (1893), pp. 289-345; A. LISINI, Siena. R. Archivio di Stato.
Diplomatico, in Bullettino senese di storia patria, III (1896), pp. 258-287; L. ZDEKAUER, La carta libertatis e gli statuti della Rocca di Tintinnano (1207-1297), ibid., III (1896), pp. 327-376: ID., Gli statuti del Monte Amiata (1212-1451) con il testo delle franchigie di Monticello del 1311, in Studi giuridici dedicati a Francesco Schupfer, III, Torino 1898; P. KEHR, Le bolle pontificie che si conservano negli archivi senesi, in Bullettino senese di storia patria, VI (1899), pp. 501-502; inventario generale de! R. Archivio di Stato di Siena. Parie I (Diplomatico-statuti-capitoli). a cura di A. LISINI. Siena 1899; P. Rossi, Documenti e statuti del castello di Montisi (1197-1552), in Bullettino senese di storia patria, VII (1900), pp. 353-402; G. MENGOZZI, La " Charta Bannorum " di Ubertino dell'Andito, potestà di Siena nel 1249, ibid., XIII (1906), pp. 381-456; F. SCHNEIDER, Regestum senense. Regesten der Urkunden von Siena.
I. Bis zum Frieden von Poggibonsi. 713-30 iunii 1235, Roma 1911 (Regesta chartarum Italiae, VIII); G. CIACCI, Gli Aldobrandeschi nella storia e nella " Divina Commedia ", ivi 1935, voll. 2; Constitutum Montis Pinzutuli (Monticello Amiata. sec. XIII), a cura di I. IMBERCIADORI, in Bullettino senese di storia patria, XLIV (1937), pp. 3-34, ora in I. IMBERCIADORI, Per la storia della società rurale. Amiata e Maremma tra il IX e il XX secolo, Parma 1971, pp. 39-71; ARCHIVIO DI STATO DI SIENA, Pergamene Martinozzi, in NAS, I (1941), p. 83; G. PRUNAI, Il legato Bichi Borghesi dell'Archivio di Stato di Siena, in NAS. II (1942), pp. 156-160; G. CECCHINI, L'Archivio diplomatico Tolomei, ibid., III (1943), pp. 171-174; G. PRUNAI Il feudo capitolare di Montechiaro e Vico d'Arbia e il suo statuto del 1280, in Bullettino senese di storia patria, L (1943), pp. 35-46, 69-87, 121-138; S. DE' COLLI, Breve della " Societas populi " di Montefollonico, ibid., LVI (1949), pp. 121-129; G. GIANNELLI, Le pergamene Sansedoni dell'Archivio di Stato di Siena, in NAS, XI (1951), pp. 69-72; G. PRUNAI, " Traditio " e " vestitura " nelle carte senesi (secoli VII-XII), in Studi senesi, LXVIII-LXIX (1956-1957), pp. 42-177; W. KURZE, Der Adel und das Kloster S. Salvatore all'Isola im 11. und 12. Jahrhundert (Regestum isolanum), in Quellen und Forschungen aus italienischen Archiven und Bibliotheken, XLVII (1967). pp. 446-573; ID., Codex diplomaticus Amiatinus. Urkundehrbuch der Abtei S. Salvatore am Monteamiata von den Anfangen bis zum Regierungs antritt Papst Innocenz III (736-1198), Tubingen 1974, voll. 3; Le pergamene dell'Università di Siena e la Domus Misericordiae.
Seminario di Archivistica, Siena anno accademico 1975-76 (Università di Siena - Facoltà di lettere e filosofia - Istituto di storia); O. REDON, Seigneurs et communautés rurales dans le contado de Sienne au XIII siècle, in Mélanges de l'Ecole Francaise de Rome. Moyen-Age, Temps Modernes, XCI (1979), pp. 149-156 e 619-657 [trad. it. Signori e comunità rurali del contado senese nel XIII secolo. in ID., Uomini e comunità del contado senese nel Duecento, Siena 1982, pp. 97-175]; Chartae latinae antiquiores. Facsimili. Edition of the latin Charters prior 10 the Ninth Century. Part XXIII: Italy IV. Part XXIV. Italy V, a cura di A. PEUCCI e J.O. TIADER, Zurigo 1985, voll. 2; Testimonianze medioevali per la storia dei comuni del Monte Amiata, a cura di N. BARBIERI e O. REDON, Roma 1989; Carte dell'Archivio di Stato di Siena. Abbazia di Montecelso (1071-1255), a cura di A. GHIGNOLI, Siena 1992