L'archivio è essenzialmente formato dal materiale raccolto, specialmente dei secc. XVI-XVIII con precedenti più antichi; vi figurano diplomi, trattati internazionali, spesso trascritti nei Commemoriali ; vi sono inoltre processi, scritture, protocolli di visite, relazioni, dispacci (a integrazione di quelli conservati nelle rispettive filze del Senato e del Consiglio di dieci ), corrispondenze reciproche di ambasciatori e pubblici rappresentanti, tra i quali in particolare i vari commissari ai confini all'occorrenza nominati per missioni nel territorio. Il fondo ha molti punti di contatto con altri complessi documentari della secreta di analoga, multiforme composizione ( Consultori in iure , Materie miste notabili , Miscellanea atti diplomatici e privati ) forse non ben distinti fin dall'origine.
Nonostante rimaneggiamenti e intrusioni - anche di documenti dell'inizio del primo periodo austriaco, spettanti all'ufficio ai confini e alla regia commissione camerale (il disegno della linea confinaria austro-sarda sul Mincio, 1860, già qui inserito, è stato invece collocato in appendice alla Miscellanea mappe ) - mantiene a grandi linee l'originaria disposizione in serie per territorio o per materia. Tra il materiale anteriore al sec. XVI, per lo più in copia, figurano anche documenti originali