Fu retta dal 15 settembre 1814, oltre che dal Fossombroni, primo direttore delle segreterie, dal direttore Leonardo Frullani il quale faceva parte del consiglio di Stato, finanze e guerra. Successivamente al Frullani subentrò Francesco Cempini che tenne questa carica fino al 1848. Il suo funzionamento era regolato dalle norme generali che riguardavano le segreterie. Aveva competenza su tutti gli affari che concernevano le finanze, i lavori pubblici, le poste, il patrimonio, il demanio, il commercio e l'industria, le comunità e luoghi pii, ed estendeva il suo controllo su tutti gli organi competenti in tali materie