L'archivio è costituito da tre serie, la prima comprendente l'archivio della famiglia dei principi di Spadafora, la seconda l'archivio della famiglia Napoli Barresi, principi di Resuttano, unitasi con gli Spadafora nel sec. XIX tramite matrimonio.
La terza serie comprende una miscellanea di scritture delle due famiglie.
Nuclei abbastanza consistenti dell'archivio si riferiscono ad altre famiglie imparentate (Lanza, Branciforti, Bonfiglio, Cammarata, Gioeni, Bellacera, Santapau, Riggio) e a grossi feudi come Spadafora, San Martino, Condrò, Santa Ninfa, Resuttano, Campobello, Alessandria di Sicilia.